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丁基橡膠 我有新說(shuō)法
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丁基橡膠是合成橡膠的一種,由異丁烯和少量異戊二烯合成。一般被應(yīng)用在制作汽車輪胎以及汽車隔音用品里面?,F(xiàn)在丁基橡膠以環(huán)保的名號(hào)已經(jīng)全面普及代替瀝青。

1介紹

丁基橡膠是合成橡膠的一種,由異丁烯和少量異戊二烯合成。制成品不易漏氣,一般用來(lái)制造汽車、飛機(jī)輪子的內(nèi)胎。丁基橡膠是異丁烯和異戊二烯的共聚物,它在1943年投入工業(yè)生產(chǎn)。丁基橡膠英文:butyl rubber

丁基橡膠,簡(jiǎn)稱IIR,是Isobutylene Isoprene Rubber的縮寫(xiě)。具有良好的化

丁基橡膠

學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,突出的是氣密性和水密性。它對(duì)空氣的透過(guò)率僅為天然橡膠的1/7,丁苯橡膠的1/5,而對(duì)蒸汽的透過(guò)率則為天然橡膠的1/200,丁苯橡膠的1/140。因此主要用于制造各種內(nèi)胎、蒸汽管、水胎、水壩底層以及墊圈等各種橡膠制品。

1943年,美國(guó)埃索化學(xué)公司首先實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。此后,加拿大、法國(guó)、蘇聯(lián)等也相繼實(shí)現(xiàn)了丁基橡膠的工業(yè)化生產(chǎn)。80年代初,世界丁基橡膠生產(chǎn)能力約為650kt,占合成橡膠總產(chǎn)量約5%。

丁基橡膠自實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)以來(lái),原料路線、生產(chǎn)工藝以及聚合釜的結(jié)構(gòu)形式一直變化不大,一般采用氯甲烷作稀釋劑,三氯化鋁作催化劑,控制這兩者的用量可以調(diào)節(jié)單體的轉(zhuǎn)化率。根據(jù)產(chǎn)品不飽和度的等級(jí)要求,異戊二烯的用量一般為異丁烯用量的1.5%~4.5%,轉(zhuǎn)化率為 60%~90%。聚合溫度維持在-100℃(采用乙烯及丙烯作冷卻劑)。丁基橡膠的聚合是以正離子反應(yīng)進(jìn)行的,反應(yīng)溫度低,速度快,放熱集中,且聚合物的分子量隨溫度的升高而急劇下降。因此,迅速排出聚合熱以控制反應(yīng)在恒定的低溫下進(jìn)行,是生產(chǎn)上的主要問(wèn)題。聚合釜(見(jiàn)圖)采用具有較大傳熱面積并裝有中心導(dǎo)管的列管式反應(yīng)器。操作時(shí)借下部攪拌器高速旋轉(zhuǎn),增大內(nèi)循環(huán)量,從而保證釜內(nèi)各點(diǎn)溫度均勻。

為改善丁基橡膠共混性差的缺點(diǎn),1960年以來(lái)出現(xiàn)了鹵化丁基橡膠。這種橡膠是將丁基橡膠溶于烷烴或環(huán)烷烴中,在攪拌下進(jìn)行鹵化反應(yīng)制得。它含溴約 2%或含氯1.1%~1.3%,分別稱溴化丁基橡膠和氯化丁基橡膠。丁基橡膠鹵化后,硫化速度大大提高,與其他橡膠的共混性和硫化性能均有所改善,粘結(jié)性也有明顯提高。鹵化丁基橡膠除有一般丁基橡膠的用途外,特別適用于制作無(wú)內(nèi)胎輪胎的內(nèi)密封層、子午線輪胎的胎側(cè)和膠粘劑等。

2生產(chǎn)方法

淤漿法:淤漿法是以氯甲烷為稀釋劑,以H2O-AlCl3為引發(fā)體系,在低溫(-100℃左右)下將異丁烯與少量異戊二烯通過(guò)陽(yáng)離子聚合制得的。

溶液法:傳統(tǒng)的淤漿法合成丁基橡膠生產(chǎn)工藝技術(shù)成熟,但由于聚合反應(yīng)溫度低,制冷設(shè)備龐大,聚合釜連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)周期短,能耗高(1kg膠能量消耗約35~55MJ)。為了能提高反應(yīng)溫度,對(duì)用溶液法合成丁基橡膠進(jìn)行了大量的研究。

3配方設(shè)計(jì)

丁基橡膠因其聚合物所具有的*性能,所以被廣泛用于制造內(nèi)胎、防振橡膠、工業(yè)膠板、醫(yī)用橡膠等許多方面。本文主要就配合劑對(duì)丁基橡膠物性的影響進(jìn)行敘述。

炭黑

炭墨對(duì)普通丁基橡膠物性的影響與對(duì)鹵化丁基橡膠基本相同。各種炭黑對(duì)物性的影響如下:

(1)SAF(超耐磨爐黑)、ISAF(中超耐磨爐黑)、HAF(高耐磨爐黑)、MPC(可混槽黑)等粒徑小的炭黑,其硫化膠的拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度較大;

(2)FT(細(xì)粒子熱裂炭黑)、MT(中粒子熱裂炭黑)等粒徑較大的炭黑,其硫化膠的伸長(zhǎng)率大;

(3)無(wú)論是哪一種炭黑,隨著其用量增加,硫化膠的定伸應(yīng)力和硬度增大,而伸長(zhǎng)率減小;

(4)SRF(半補(bǔ)強(qiáng)爐黑)硫化膠的壓縮變形比其它炭黑都優(yōu)異;

(5)爐法炭黑的壓出加工性能優(yōu)于槽法炭黑和熱裂炭黑等。

軟化劑

丁基橡膠大都用石油類油如石蠟油、石蠟和酯類增塑劑作為軟化劑,其中石油類油和酯類增塑劑對(duì)丁基橡膠物性的影響如下:

(1)因油的添加,拉伸強(qiáng)度、定伸應(yīng)力、硬度降低,伸長(zhǎng)率增加;

(2)因油的添加,門尼粘度降低,門尼焦燒時(shí)間增長(zhǎng);

(3)因油的添加,壓出性能得到一定的改善;

(4)因油的添加,耐臭氧、耐壓縮變形、耐熱性降低;

(5)因酯類增塑劑的添加,低溫性能得到改善,但效果依油的型號(hào)而異;

(6)因酯類增塑劑的添加,耐壓縮變形、耐熱性降低。

白色填充劑

白色填充劑與炭黑一樣,也是粒徑小的補(bǔ)強(qiáng)效果好,拉伸強(qiáng)度、定伸應(yīng)力、撕裂強(qiáng)度、硬度等較大;粒徑大的有損于抗撕裂、耐屈撓和耐磨耗性等。各種白色填充劑對(duì)丁基橡膠的補(bǔ)強(qiáng)效果如下:

(1)白炭黑的補(bǔ)強(qiáng)效果在白色填充劑中大,適用于要求強(qiáng)度和耐磨耗性高的橡膠制品;

(2)*的形狀有各種各樣,其中棒狀、粒狀的補(bǔ)強(qiáng)性能差,片狀的可顯著改善拉伸強(qiáng)度和定伸應(yīng)力;

(3)碳酸鈣高填充時(shí)可減少伸長(zhǎng)率和彈性的損失,并可用于降低產(chǎn)品成本;

(4)陶土的補(bǔ)強(qiáng)效果大于碳酸鈣,可顯著改善拉伸強(qiáng)度和定伸應(yīng)力,但因pH值的關(guān)系有遲延硫化傾向,因此好是添加少量二甘醇(DEG)等。

硫化體系

丁基橡膠除一般性硫黃硫化外還有各種硫化體系,可根據(jù)不同用途進(jìn)行選擇,特別對(duì)于鹵化丁基橡膠,與二烯類橡膠一樣通過(guò)雙鍵用硫黃、醌和樹(shù)脂進(jìn)行硫化,此外通過(guò)鹵基還可用金屬氧化物、二硫代氨基甲酸金屬鹽及硫脲等進(jìn)行硫化,對(duì)于溴化丁基橡膠可用過(guò)氧化物硫化。

國(guó)內(nèi)有很多從事再生丁基橡膠生產(chǎn)的企業(yè),丁基再生膠指的是利用已經(jīng)經(jīng)過(guò)硫化使用后的丁基廢舊橡膠通過(guò)再生工藝使其重新具有一定的使用價(jià)值的橡膠。丁基橡膠與丁基復(fù)原橡膠其生產(chǎn)用的原料不同,丁基橡膠是由異丁烯與少量的異戊二烯合成而得,丁基復(fù)原橡膠(丁基再生膠)則是廢舊橡膠加工而成。丁基橡膠是純生膠,丁基復(fù)原橡膠是含有多種助劑的混合物。所以如果想要降低丁基橡膠生產(chǎn)成本,我們可以選擇使用再生膠的做法,通過(guò)混合來(lái)降低其成本。

4優(yōu)缺點(diǎn)

優(yōu)點(diǎn)

丁基橡膠

氣密性好。它還能耐熱、耐臭氧、耐老化、耐化學(xué)藥品,并有吸震、電絕緣性能。對(duì)陽(yáng)光及臭氧具良好的抵抗性,可暴露于動(dòng)物或植物油或是可氧化的化學(xué)物中。

缺點(diǎn)

丁基橡膠的缺點(diǎn)主要包括:[1] 

,硫化速度慢, 與天然橡膠等高不飽和橡膠相比, 其硫化速度慢3 倍左右, 需要高溫或長(zhǎng)時(shí)間硫化;

第二,互粘性差, 須借助于增粘劑、增粘層改善與其它橡膠的粘合, 且粘合力較低;

第三,與其它橡膠相容性差, 一般僅能與乙丙橡膠和聚乙烯等并用;

第四,與補(bǔ)強(qiáng)劑之間作用弱, 與不飽和橡膠相比, 丁基橡膠與補(bǔ)強(qiáng)劑之間作用較弱, 需要進(jìn)行熱處理或使用添加劑, 以增加橡膠的補(bǔ)強(qiáng)作用, 提高拉伸強(qiáng)度、定伸應(yīng)力、彈性、耐磨和電絕緣性能等。

以上缺點(diǎn)限制了丁基橡膠的使用用途,也不建議與石油溶劑,膠煤油和芳?xì)渫瑫r(shí)使用。

5主要用途

丁基橡膠

制作各種輪胎的內(nèi)胎、無(wú)內(nèi)胎輪胎的氣密層、各種密封墊圈,在化學(xué)工業(yè)中作盛放腐蝕性液體容器的襯里、管道和輸送帶,農(nóng)業(yè)上用作防水材料。

2005年,中國(guó)丁基橡膠消費(fèi)量近15萬(wàn)噸,國(guó)產(chǎn)丁基橡膠不足3萬(wàn)噸,80%依靠進(jìn)口,從1999年至2004年,進(jìn)口量年均增長(zhǎng)率達(dá)26.9%。由于,國(guó)際石油市場(chǎng)價(jià)格不斷上升,丁基橡膠價(jià)格也不斷攀升。近幾年來(lái)丁基橡膠的價(jià)格由15000元/T左右,上升呈現(xiàn)在的32000元/T以上。而丁基橡膠制品的價(jià)格雖然有所上升,但整體算價(jià)格上升幅度不超過(guò)30%,遠(yuǎn)遠(yuǎn)趕不上丁基橡膠價(jià)格成倍的上升。所以很多使用丁基橡膠的企業(yè)把目光轉(zhuǎn)向了丁基橡膠的佳替代產(chǎn)品――丁基再生橡膠。

6包裝方法

丁基橡膠產(chǎn)品均為塊狀膠,膠塊先用高壓聚乙烯薄膜熱合封裝后放入木箱進(jìn)行貯存和運(yùn)輸。膠塊凈重量為 (25± 0.2)kg;每箱膠凈重量為 1050kg。

7貯存方法

丁基橡膠應(yīng)存放在通風(fēng)、清潔、干燥的倉(cāng)庫(kù)中,嚴(yán)禁露天堆放和陽(yáng)光直接照射。

8現(xiàn)狀前景

1、生產(chǎn)現(xiàn)狀

中國(guó)丁基橡膠的研究開(kāi)發(fā)始于20世紀(jì)60年代,并建立了中試生產(chǎn)裝置,后因各種原因而停止。1999年,北京燕山石油化工公司合成橡膠廠引進(jìn)意大利PI公司技術(shù),建成中國(guó)惟一的一套30kt/a丁基橡膠生產(chǎn)裝置。該裝置能夠生產(chǎn)ⅡR1751、ⅡR1751F和ⅡR0745三個(gè)牌號(hào)的普通丁基橡膠產(chǎn)品,其中ⅡR1751屬于內(nèi)胎級(jí)產(chǎn)品,中等不飽和度,高門尼粘度,相當(dāng)于Exxon公司的268、Bayer公司的301

及俄羅斯的BK1675N產(chǎn)品牌號(hào),主要用于制造輪胎內(nèi)胎、硫化膠囊和水胎等制品;IR1751F是食品、醫(yī)藥級(jí)產(chǎn)品,中等不飽和度,高門尼粘度可用于口香糖基礎(chǔ)料以及醫(yī)用瓶塞的生產(chǎn);ⅡR0745是絕緣材料、密封材料和薄膜級(jí)產(chǎn)品,極低不飽和度、低門尼粘度,主要用于電絕緣層和電纜頭薄膜的生產(chǎn)。

初兩年,由于技術(shù)、設(shè)備等方面的原因,該裝置難以連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行,開(kāi)工率較低,產(chǎn)品合格率低,原材料消耗、動(dòng)力消耗及成本偏高。2000年和2001年產(chǎn)量分別只有4.055kt以及和4.190kt。經(jīng)過(guò)近兩年的技術(shù)攻關(guān),生產(chǎn)裝置的運(yùn)行狀況有了很大程度的改善,產(chǎn)量逐年增加,2002年產(chǎn)量達(dá)到21.545kt,其中產(chǎn)品合格率為84.7%,2003年產(chǎn)量進(jìn)一步增加到27kt,其中產(chǎn)品合格率達(dá)到95.4%。

2、進(jìn)出口情況

由于中國(guó)丁基橡膠的生產(chǎn)能力和產(chǎn)量還不能滿足實(shí)際生產(chǎn)的需求,因而每年都得進(jìn)口,且進(jìn)口量不斷增加。1998年中國(guó)丁基橡膠的總進(jìn)口量只有26.869kt,2003年增加到83.475kt,比2002年增長(zhǎng)50.7%,1998-2003年進(jìn)口量的年均增長(zhǎng)率高達(dá)25.4%。在2003年的總進(jìn)口量中,普通丁基橡膠的進(jìn)口量為42.986kt,同比增長(zhǎng)36.5%;鹵化丁基橡膠的進(jìn)口量為40.489kt,同比增長(zhǎng)69.0%。其中初級(jí)形態(tài)普通丁基橡膠的進(jìn)口量為35.168kt,同比增長(zhǎng)49.8%;初級(jí)形態(tài)鹵化丁基橡膠的進(jìn)口量為26.942kt,同比增長(zhǎng)72.4%。2004年上半年進(jìn)口丁基橡膠44.292kt,同比增長(zhǎng)8.3%。其中初級(jí)形態(tài)丁基橡膠的進(jìn)口量為10.784kt,初級(jí)形態(tài)鹵化丁基橡膠的進(jìn)口量為16.490kt,中國(guó)丁基橡膠的進(jìn)出口情況見(jiàn)表5所示。

從進(jìn)口來(lái)源看,中國(guó)初級(jí)形態(tài)普通丁基橡膠進(jìn)口主要來(lái)自俄羅斯、加拿大和日本,2003年中國(guó)從這3個(gè)國(guó)家進(jìn)口的初級(jí)形態(tài)普通丁基橡膠總量達(dá)到26.876kt,約占初級(jí)形態(tài)普通丁基橡膠總進(jìn)口量的76.4%。鹵化丁基橡膠則主要來(lái)自西歐和北美國(guó)家,約占總進(jìn)口量的84%,來(lái)自日本的產(chǎn)品約占總進(jìn)口量的3.9%。中國(guó)初級(jí)形態(tài)普通丁基橡膠的進(jìn)口來(lái)源情況見(jiàn)表6所示。

中國(guó)初級(jí)形態(tài)普通丁基橡膠進(jìn)口量中,進(jìn)口加工貿(mào)易和一般貿(mào)易所占的比例逐漸減少,而邊境小貿(mào)易所占的比例卻逐年增加。普通丁基橡膠的進(jìn)口主要集中在滿洲里、廈門、青島等海關(guān),從這三個(gè)海關(guān)進(jìn)口的丁基橡膠約占總進(jìn)口量的79.2%。鹵化丁基橡膠則主要從上海、青島及蕪湖等海關(guān)進(jìn)口,進(jìn)口量約占總進(jìn)口量的63%。年來(lái)中國(guó)初級(jí)形態(tài)普通丁基橡膠的貿(mào)易方式見(jiàn)表7所示。

3、消費(fèi)現(xiàn)狀及市場(chǎng)前景

隨著中國(guó)汽車輪胎工業(yè)等的不斷發(fā)展,中國(guó)丁基橡膠的消費(fèi)量不斷增加。中國(guó)丁基橡膠的供需平衡情況見(jiàn)表8所示。

2003年,中國(guó)丁基橡膠的總消費(fèi)量為100kt/a(其中鹵化丁基橡膠的消費(fèi)量約為40kt/a),其中輪胎方面的消費(fèi)量約占總消費(fèi)量的84%,醫(yī)藥瓶塞的消費(fèi)量約占總消費(fèi)量的11%,其他方面的消費(fèi)量約占總消費(fèi)量的5%。

⑴輪胎。丁基橡膠被廣泛用于生產(chǎn)汽車輪胎及車力胎(自行車、摩托車等)的內(nèi)胎內(nèi)襯、硫化膠囊和水胎,特別是子午線輪胎的快速發(fā)展和汽車輪胎品級(jí)的不斷提高,促使中國(guó)丁基橡膠消費(fèi)量的不斷增長(zhǎng)。但是國(guó)內(nèi)丁基橡膠在輪胎行業(yè)的應(yīng)用與國(guó)外相比,差距仍很大。例如發(fā)達(dá)國(guó)家的輪胎內(nèi)胎已經(jīng)全部實(shí)現(xiàn)了丁基化,與中國(guó)相鄰的印度以及馬來(lái)西亞和泰國(guó)等東南亞國(guó)家,輪胎的丁基化率也已經(jīng)達(dá)到70%~90%,因此中國(guó)丁基橡膠的使用還有很大的發(fā)展?jié)摿Α?/P>

國(guó)內(nèi)普通丁基橡膠主要用于生產(chǎn)丁基橡膠內(nèi)胎(含自行車、摩托車)和硫化膠囊,牌號(hào)主要有Exxon公司的268,Bayer公司的301和俄羅斯的1675N。主要使用企業(yè)有樺林輪胎股份有限公司、山東三角集團(tuán)有限公司、青島橡膠集團(tuán)有限責(zé)任公司、廈門正新橡膠工業(yè)有限公司、上海輪胎橡膠集團(tuán)股份有限公司、杭州中策橡膠股份有限公司和張家港安固橡膠工業(yè)有限公司等。

作為國(guó)民經(jīng)濟(jì)的支柱產(chǎn)業(yè),中國(guó)汽車工業(yè)正在迅速發(fā)展,逐步向大型化、高速化、專業(yè)化發(fā)展,輪胎也隨國(guó)際潮流向子午化、扁平化、無(wú)內(nèi)胎化轉(zhuǎn)化。同時(shí),高速公路的發(fā)展速度加快,也促進(jìn)了輪胎的丁基化速度。中國(guó)內(nèi)胎丁基化(包括農(nóng)用胎)和汽車輪胎子午化比例還很低,根據(jù)國(guó)家有關(guān)部門發(fā)布的工業(yè)行業(yè)“十五”規(guī)劃,中國(guó)輪胎工業(yè)主要發(fā)展子午胎,在輪胎的結(jié)構(gòu)上,轎車子午胎發(fā)展寬斷面系列、高速度級(jí)產(chǎn)品;載重車子午胎重點(diǎn)發(fā)展無(wú)內(nèi)胎全鋼絲子午胎,以滿足未來(lái)汽車和道路升級(jí)發(fā)展的需要。輪胎行業(yè)將推廣高等級(jí)轎車子午胎、輕卡車子午線輪胎、低斷面和無(wú)內(nèi)胎全鋼載重子午線輪胎生產(chǎn)技術(shù);并且子午胎發(fā)展已經(jīng)獲得國(guó)家政策性鼓勵(lì)。經(jīng)國(guó)務(wù)院批準(zhǔn),財(cái)政部與國(guó)家稅務(wù)總局發(fā)布[2000]145號(hào)文,規(guī)定自2001年1月1日起,對(duì)“汽車輪胎”稅目中的子午線輪胎免征消費(fèi)稅,其余子午化輪胎繼續(xù)按10%稅率征收消費(fèi)稅。國(guó)家政策鼓勵(lì)子午胎發(fā)展,將會(huì)大大促進(jìn)國(guó)內(nèi)鹵化丁基橡膠需求的增長(zhǎng)。2003年中國(guó)輪胎行業(yè)(包括汽車輪胎及車力胎)對(duì)丁基橡膠的消費(fèi)量約為84kt/a,預(yù)計(jì)2005年對(duì)丁基橡膠的消費(fèi)量將達(dá)到約115kt/a,其中鹵化丁基橡膠的消費(fèi)量為56kt/a;2010年消費(fèi)量將達(dá)到約170kt/a,其中鹵化丁基橡膠的消費(fèi)量約為100kt/a。

⑵醫(yī)用瓶塞。醫(yī)用瓶塞丁基化是中國(guó)鹵化丁基橡膠的第二大需求市場(chǎng)。為了保證用藥安全,國(guó)家醫(yī)藥主管部門發(fā)布國(guó)藥管注[2000]462號(hào)文,規(guī)定2004年底以后國(guó)內(nèi)所有藥用膠塞(包括粉針劑、輸液及口服液等各劑型膠塞)一律停止使用普通天然膠瓶塞。醫(yī)用瓶塞生產(chǎn)廠家正在擴(kuò)大丁基橡膠

膠塞的生產(chǎn)能力,主要使用鹵化丁基橡膠以適應(yīng)國(guó)內(nèi)需求。中國(guó)引進(jìn)的條丁基橡膠瓶塞生產(chǎn)線于1992年在湖北華強(qiáng)藥用包裝制品廠建成投產(chǎn)。中國(guó)較大的生產(chǎn)線有10多條,其中產(chǎn)量較大的企業(yè)有湖北華強(qiáng)、石家莊一橡、上海新亞、金湖玻璃儀器廠、江陰蘭陵、江陰中馬、江陰有色、湖北白蓮以及株洲華益等,所用的丁基橡膠牌號(hào)主要有Exxon1066、2211、2244及Bayer公司的1045、1240等。2003年中國(guó)醫(yī)藥瓶塞對(duì)丁基橡膠的消費(fèi)量約為11kt/a,預(yù)計(jì)2005年消費(fèi)量將達(dá)到約14kt/a,2010年消費(fèi)量將達(dá)到約20kt/a。

⑶其他方面。在其他方面,丁基橡膠主要用于生產(chǎn)膠帶、膠管、粘合劑和防水卷材等橡膠制品,2003年消費(fèi)量約為5kt/a,預(yù)計(jì)2005年和2010年需求量將分別達(dá)到11kt/a和20kt/a。

由此可見(jiàn),預(yù)計(jì)到2005年中國(guó)丁基橡膠的需求量將達(dá)到約140kt/a,其中鹵化丁基橡膠的需求量將達(dá)到約70kt/a。2010年丁基橡膠的需求量將達(dá)到約210kt/a,其中鹵化丁基橡膠的需求量將達(dá)到約120kt/a。中國(guó)丁基橡膠的消費(fèi)現(xiàn)狀及預(yù)測(cè)情況見(jiàn)表9所示。

4、市場(chǎng)價(jià)格

2000年前中國(guó)未生產(chǎn)丁基橡膠,國(guó)內(nèi)供給基本上依賴于進(jìn)口,國(guó)內(nèi)市場(chǎng)價(jià)格以進(jìn)口為主導(dǎo)。北京燕山石化公司的丁基橡膠裝置在2000年和2001年連續(xù)兩年運(yùn)行不太正常,產(chǎn)量較低,因此國(guó)內(nèi)丁基橡膠市場(chǎng)價(jià)格仍受進(jìn)口產(chǎn)品的控制。2002年該裝置的開(kāi)工率達(dá)到70%,國(guó)產(chǎn)丁基橡膠 已經(jīng)占據(jù)了國(guó)內(nèi)約31%的*,對(duì)國(guó)內(nèi)丁基橡膠的價(jià)格起到了一定的牽制作用,但國(guó)產(chǎn)丁基橡膠受進(jìn)口產(chǎn)品的沖擊厲害,其初級(jí)形狀的丁基橡膠價(jià)格從2000年的1980美元/t下降到2003年的1780美元/t。

自1997年以來(lái),中國(guó)初級(jí)丁基橡膠的進(jìn)口價(jià)格基本上維持在1500美元/t以上(1998年除外),鹵化丁基橡膠進(jìn)口價(jià)格一直維持在2200美元/t以上。2000年,由于國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求迅速增加以及Bayer公司出口減少,使得國(guó)內(nèi)丁基橡膠貨源緊張,價(jià)格大幅度上漲,初級(jí)丁基橡膠進(jìn)口平均價(jià)格高達(dá)1984美元/t,比1999年上漲了20%以上。近兩年,由于俄羅斯丁基橡膠擴(kuò)大對(duì)中國(guó)的出口,使得國(guó)內(nèi)丁基橡膠的平均進(jìn)口價(jià)格有所下降。

2003年普通初級(jí)丁基橡膠的進(jìn)口平均價(jià)格為1789美元/t,比2002年下降約2.6%;但從法國(guó)、日本、美國(guó)和加拿大等國(guó)家進(jìn)口的產(chǎn)品價(jià)格仍維持在2000美元/t以上的價(jià)位;從俄羅斯進(jìn)口的產(chǎn)品價(jià)格平均為1687美元/t,比2002年增長(zhǎng)5.7%。初級(jí)鹵化丁基橡膠的平均進(jìn)口到岸價(jià)格為2568美元/t,較2002年增長(zhǎng)4.1%;初級(jí)鹵化丁基橡膠與普通丁基橡膠的進(jìn)口價(jià)格相比,要高出約43%;從歐美進(jìn)口的鹵化丁基橡膠價(jià)格比普通丁基橡膠的價(jià)格要高約21%,從俄羅斯進(jìn)口的產(chǎn)品則較普通丁基橡膠的價(jià)格高約1.6%。中國(guó)初級(jí)形態(tài)丁基橡膠進(jìn)口數(shù)量及平均價(jià)格見(jiàn)表10所示。

9測(cè)定實(shí)驗(yàn)

丁基橡膠由于其良好的物理性能和化學(xué)性能,與藥品的良好相容性而普遍使用于抗生素及輸液產(chǎn)品上。但由于丁基膠塞在加工合成中,為進(jìn)一步提高其性能,往往會(huì)加入補(bǔ)強(qiáng)劑,填充劑如高嶺土等。但高嶺土的過(guò)多加入導(dǎo)致了膠塞物理性能的下降,特別是在穿刺落屑方面,增加了用藥的不安全性,故國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理局于2002年頒布了氯化丁基膠塞(YBB00042002)和溴化丁基膠塞(YBB00052002)二個(gè)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn),對(duì)膠塞熾灼殘?jiān)M(jìn)行了嚴(yán)格控制,以確保產(chǎn)品的安全、使用性能。但由于膠塞

配方的復(fù)雜性,標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行中也存在著方法學(xué)上的問(wèn)題。

為配合國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理局丁基膠塞標(biāo)準(zhǔn)的修訂工作,本文結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)要求,兼顧膠塞配方的特點(diǎn),比較了膠塞灰份測(cè)定(ISO247-1990)及YBB00042002、YBB00052002方法的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,探討了溫度及加入硫酸對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響以選擇佳的實(shí)驗(yàn)條件。

實(shí)驗(yàn)部分

實(shí)驗(yàn)試樣及儀器

1.試樣:

選擇了國(guó)內(nèi)有代表性的十三家膠塞生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)的140個(gè)批號(hào)的鹵代丁基膠塞產(chǎn)品,規(guī)格有20A,20B的抗生素膠塞及28B的輸液膠塞。

2.儀器設(shè)備:①電子天平②馬弗爐③干燥器

實(shí)驗(yàn)方法與結(jié)果

1.實(shí)驗(yàn)條件選擇

●溫度選擇:

由于溫度高低對(duì)膠塞殘?jiān)Y(jié)果影響較大,故實(shí)驗(yàn)選擇二種條件進(jìn)行。

實(shí)驗(yàn)條件一:溫度為800℃,參照中華人民共和國(guó)藥典2000年版熾灼殘?jiān)鼨z查法進(jìn)行,實(shí)驗(yàn)中,不加硫酸。

實(shí)驗(yàn)條件二:溫度為950℃,參照ISO247-1990膠塞灰份測(cè)定法進(jìn)行,實(shí)驗(yàn)中,加硫酸。

●測(cè)定方法:

方法一:參照ISO247-1990膠塞灰份測(cè)定法進(jìn)行

精密稱定膠塞產(chǎn)品1~5克,置已恒重坩堝中,加3.5ml硫酸,使其全部浸潤(rùn),加熱。如果反應(yīng)中,混合物過(guò)度膨脹,調(diào)低溫度以避免樣品損失。當(dāng)反應(yīng)溫和后,升溫至過(guò)量的硫酸全部揮發(fā),將坩堝轉(zhuǎn)移到馬弗爐中,在950℃±25℃條件下,持續(xù)加熱1小時(shí)至灰化*,取出坩堝轉(zhuǎn)移至干燥器內(nèi),放冷至室溫,精密稱定后,再將其放回馬弗爐中,在950℃±25℃條件下,加熱30分鐘,然后置干燥器中,放冷至室溫,精密稱定,二次質(zhì)量之差不大于總質(zhì)量的1%。

方法二:參照YBB00042002或YBB00052002改進(jìn)方法進(jìn)行

取該品1.0克,置已恒重坩堝中,精密稱定,緩緩熾灼至*炭化,再于800℃熾灼使其*炭化,移至干燥器內(nèi),放冷至室溫,精密稱定后,在800℃熾灼至恒重。

2.實(shí)驗(yàn)結(jié)果

膠塞產(chǎn)品經(jīng)上述二個(gè)實(shí)驗(yàn)方法后的熾灼殘?jiān)Y(jié)果,見(jiàn)表1。

表1丁基橡膠塞熾灼殘?jiān)鼫y(cè)定結(jié)果

樣品序號(hào) 結(jié)果

800℃,不加硫酸 結(jié)果

950℃,加硫酸 備注

溴化抗生素30.7 31 含鋅、鎂,已硅化

溴化抗生素 30.8 30.9 含鋅、鎂,已硅化

溴化抗生素 48.3 52.6 --

溴化抗生素20-A 51.6 51.7 含鎂,硅化

氯化抗生素20-B2 47.4 48 含鋅,硅化

溴化輸液28-B 43.9 43.7 配方LL-04,含鎂,硅化*

溴化輸液28-B 44.6 44.8 含鎂,1/2A硅化

氯化輸液 49.1 49.7 --

氯化抗生素 32.2 32.1 --

氯化輸液28-B 46.7 47.4 含鋅,硅化

氯化輸液28-B 42.5 43 含鋅,1/2A硅化

溴化輸液 45.3 46.2 含鋅,未硅化

3.討論

⑴YBB00042002(或YBB00052002)方法與ISO247方法的主要差異在于:

a.溫度:YBB00042002(或YBB00052002)采用的實(shí)驗(yàn)溫度為700~800℃,而ISO247-1990采用的實(shí)驗(yàn)溫度為950℃,溫度高低對(duì)殘?jiān)Y(jié)果的影響隨膠塞配方而異。

b.硫酸的加入與否及加入先后順序:對(duì)一般產(chǎn)品來(lái)說(shuō),熾灼過(guò)程,加入硫酸有助于熾灼或炭化*,但由于膠塞產(chǎn)品組成的復(fù)雜性,如膠塞配方中含活性劑氧化鎂等時(shí),熾灼過(guò)程中,加入硫酸會(huì)干擾實(shí)驗(yàn)結(jié)果。因此,消除干擾是實(shí)驗(yàn)方法應(yīng)該值得注意的一個(gè)環(huán)節(jié)。

⑵參照ISO-1990方法采用加硫酸,溫度為950℃條件時(shí),140批樣品實(shí)驗(yàn)結(jié)果在30.9~52.6%,其中有42批結(jié)果大于YBB00042002(或YBB00052002)標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)45.0%的要求;參照中華人民共和國(guó)藥典2000年版,不加硫酸,溫度為800℃條件時(shí),140批樣品實(shí)驗(yàn)結(jié)果在30.7~51.6%,其中有35批結(jié)果大于YBB00042002(或YBB00052002)標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)45.0%的要求。

⑶實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示:加硫酸、溫度為950℃的實(shí)驗(yàn)結(jié)果較之不加硫酸、溫度為800℃的實(shí)驗(yàn)結(jié)果高0.2~1.0%。此外,由于加硫酸的實(shí)驗(yàn)條件,得到的實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏差較大,且污染實(shí)驗(yàn)環(huán)境,故不宜選用。

⑷建議采用:不加硫酸、溫度為800℃作為膠塞熾灼殘?jiān)膶?shí)驗(yàn)條件。

10應(yīng)用市場(chǎng)

丁基橡膠(簡(jiǎn)稱ⅡR)是*四大合成橡膠(SR)膠種,是異丁烯和異戊二烯在Friedel-Craft催化劑作用下進(jìn)行陽(yáng)離子聚合反應(yīng)的產(chǎn)物,外觀為白色或淡黃色晶體,無(wú)臭無(wú)味,玻璃化溫度很低,不溶于乙醇和丙酮。由于丁基橡膠具有優(yōu)良的氣密性和良好的耐熱、耐老化、耐酸堿、耐臭氧、耐溶劑、電絕緣、減震及低吸水等性能,使得其廣泛應(yīng)用于內(nèi)胎、水胎、硫化膠囊、氣密層、胎側(cè)、電線電纜、防水建材、減震材料、藥用瓶塞、食品(口香糖基料)、橡膠水壩、防毒用具、粘合劑、內(nèi)胎氣門芯、防腐蝕制品、碼頭船護(hù)旋、橋梁支承墊以及耐熱運(yùn)輸帶等方面。

丁基橡膠的生產(chǎn)始于20世紀(jì)40年代,1943年Exxon公司在

美國(guó)BatonRouge工廠實(shí)現(xiàn)了丁基橡膠的工業(yè)化生產(chǎn)。1944年,加拿大Polysar公司采用*在Sarnia建成丁基橡膠生產(chǎn)裝置。1959年后,法國(guó)、英國(guó)、日本也開(kāi)始生產(chǎn)丁基橡膠。1991年,Bayer公司購(gòu)買Polysar全部合成橡膠業(yè)務(wù),Exxon公司也收購(gòu)了在法國(guó)的丁基橡膠生產(chǎn)裝置,從此世界丁基橡膠的生產(chǎn)基本上被Exxon和Bayer兩大公司所壟斷。1982年,前蘇聯(lián)在陶里亞蒂建成世界的溶液聚合法丁基橡膠生產(chǎn)裝置,所用聚合反應(yīng)器由蘇聯(lián)合成橡膠研究院和意大利PI公司合作開(kāi)發(fā)。

鹵化丁基橡膠(HⅡR)可分為氯化丁基橡膠(CⅡR)和溴化丁基橡膠(BⅡR)兩大類,是丁基橡膠在脂肪烴溶劑中與氯或溴進(jìn)行反應(yīng)的產(chǎn)物,其工業(yè)化生產(chǎn)始于20世紀(jì)50年代末,1960年Exxon公司在BatonRouge工廠開(kāi)始生產(chǎn)氯化丁基橡膠,Polysar公司于1971開(kāi)始生產(chǎn)溴化丁基橡膠。

世界上只有美國(guó)、德國(guó)、俄羅斯和意大利4個(gè)國(guó)家擁有丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù),在國(guó)際市場(chǎng)上,Exxon公司和Bayer公司的丁基橡膠產(chǎn)品處于壟斷地位,生產(chǎn)能力約占世界總生產(chǎn)能力的80%,此外,這兩大公司在新產(chǎn)品和新技術(shù)的開(kāi)發(fā)方面也處于地位。中國(guó)只有中國(guó)石化燕山石油化工公司合成橡膠廠1家生產(chǎn)企業(yè),產(chǎn)量不能滿足國(guó)內(nèi)實(shí)際生產(chǎn)的需求,每年都要大量進(jìn)口,開(kāi)發(fā)利用前景廣闊。

美國(guó)Exxon公司和德國(guó)Bayer公司的丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù)和新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)能力在世界上處于地位,對(duì)外不轉(zhuǎn)讓技術(shù),鹵化丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù)和生產(chǎn)裝置也只有這兩家公司所有。2004年,*共有9個(gè)國(guó)家的12套裝置生產(chǎn)丁基橡膠,總生產(chǎn)能力為892kt/a,其中北美地區(qū)的生產(chǎn)能力為393kt/a,占世界丁基橡膠總生產(chǎn)能力的44.1%;歐洲的生產(chǎn)能力為264kt/a,占世界總生產(chǎn)能力的29.6%;亞太地區(qū)的生產(chǎn)能力為145kt/a,占世界總生產(chǎn)能力的16.3%;中歐和獨(dú)聯(lián)體的生產(chǎn)能力為90kt/a,占世界總生產(chǎn)能力的10.1%。其中Exxon公司的丁基橡膠總生產(chǎn)能力為459kt/a,占世界丁基橡膠總生產(chǎn)能力的51.5%;Bayer公司的總生產(chǎn)能力為255kt/a,占世界總生產(chǎn)能力的28.6%。全球現(xiàn)有的丁基橡膠生產(chǎn)裝置中,采用Exxon公司技術(shù)的有6套,其中3套可兼產(chǎn)鹵化丁基橡膠;采用Bayer公司生產(chǎn)技術(shù)的裝置有2套,均可生產(chǎn)丁基橡膠和鹵化丁基橡膠;俄羅斯的2套丁基橡膠裝置、羅馬尼亞和中國(guó)的各1套裝置只能生產(chǎn)丁基橡膠。2004年世界丁基橡膠生產(chǎn)廠家生產(chǎn)情況見(jiàn)表1所示。

消費(fèi)現(xiàn)狀

汽車工業(yè)的發(fā)展和對(duì)汽車安全性、舒適性的進(jìn)一步要求,加速了汽車輪胎子午化的技術(shù)進(jìn)步及無(wú)內(nèi)胎輪胎的發(fā)展。在過(guò)去幾年中,世界丁基橡膠的總消費(fèi)量呈穩(wěn)定增長(zhǎng)的趨勢(shì),年增長(zhǎng)率一直保持在2%左右。近兩年需求量有所增加,年均增長(zhǎng)率達(dá)到5%左右。2003年*丁基橡膠的總消費(fèi)量約為747kt/a,其中鹵化丁基橡膠的消費(fèi)量約為500kt/a,約占丁基橡膠總消費(fèi)量的66.9%。預(yù)計(jì)到2006年,世界丁基橡膠的總消費(fèi)量將超過(guò)800kt/a,其中鹵化丁基橡膠所占的比例將超過(guò)70%。1996-2003年世界丁基橡膠的消費(fèi)量情況見(jiàn)表2所示。

1993-1998年,美國(guó)丁基橡膠消費(fèi)量的年均增長(zhǎng)率為4.2%,1998-2002年消費(fèi)量的年均增長(zhǎng)率為1.5%,2002年美國(guó)丁基橡膠的總消費(fèi)量為202kt/a,其中產(chǎn)量為182kt/a,進(jìn)口量為67kt/a,出口量為47kt/a,產(chǎn)品約80%用于生產(chǎn)輪胎、膠管、輪胎制品,9%用于生產(chǎn)汽車零部件,6%用于生產(chǎn)膠粘劑、填縫膠和密封膠,4%用于醫(yī)藥領(lǐng)域,1%用于其他行業(yè)(主要包括電氣絕緣、各種襯里、口香糖以及屋頂防水卷材等)。其中鹵化丁基橡膠主要用于生產(chǎn)無(wú)內(nèi)胎輪胎,約占丁基橡膠總消費(fèi)量的60%,預(yù)計(jì)今后幾年,美國(guó)丁基橡膠的消費(fèi)量將以年均約1.5%的速度增長(zhǎng),到2006年總消費(fèi)量將達(dá)到220kt/a左右。美國(guó)丁基橡膠的供需情況見(jiàn)表3所示。

1997-2002年西歐丁基橡膠消費(fèi)量的年均增長(zhǎng)率約為4.8%,2002年總消費(fèi)量為222kt/a,其中產(chǎn)量為236kt/a,進(jìn)口量為19kt/a,出口量為33kt/a,產(chǎn)品的86.7%用于生產(chǎn)輪胎、膠管及輪胎制品,5.2%用于生產(chǎn)汽車零部件,8.1%用于其他領(lǐng)域(包括膠粘劑、填縫膠、密封膠、醫(yī)藥、電氣絕緣、各種襯里、口香糖以及屋頂防水卷材等)。輪胎工業(yè)是西歐丁基橡膠的消費(fèi)主體,法國(guó)又是西歐丁基橡膠消費(fèi)為集中的國(guó)家,其消費(fèi)量約占西歐丁基橡膠總消費(fèi)量的37%,其次是德國(guó),消費(fèi)量約占西歐總消費(fèi)量的27%。西歐丁基橡膠的消費(fèi)增長(zhǎng)主要取決于汽車工業(yè)的發(fā)展,特別是取決于幾大汽車生產(chǎn)企業(yè)的發(fā)展方向和速度。預(yù)計(jì)今后幾年,西歐丁基橡膠消費(fèi)量的增長(zhǎng)幅度不會(huì)很大,到2006年總消費(fèi)量將達(dá)到約230kt/a。西歐丁基橡膠的供需情況見(jiàn)表4所示。

由于亞洲金融危機(jī)的影響,1997-1998年日本丁基橡膠的消費(fèi)量有所下降,1998年下降到低谷,消費(fèi)量?jī)H為44kt/a,此后又快速增長(zhǎng),1998-2002年日本丁基橡膠消費(fèi)量的年均增長(zhǎng)率約為13.9%,2002年總消費(fèi)量為67kt/a,其中產(chǎn)量為72kt/a,進(jìn)口量為29kt/a,出口量為34kt/a,產(chǎn)品約82.8%用于生產(chǎn)輪胎、膠管及輪胎制品,10.9%用于生產(chǎn)膠粘劑、填縫膠、密封膠、醫(yī)藥等工業(yè)產(chǎn)品,6.3%用于其他領(lǐng)域(包括電氣絕緣、各種襯里、口香糖以及屋頂防水卷材等)。近幾年,由于無(wú)內(nèi)胎輪胎的推廣,日本無(wú)內(nèi)胎輪胎占據(jù)了日本輪胎市場(chǎng)總量的95%,因此鹵化丁基橡膠的消費(fèi)量不斷增加,日本鹵化丁基橡膠的消費(fèi)量約占丁基橡膠總消費(fèi)量的70%。預(yù)計(jì)到2006年,日本丁基橡膠的總消費(fèi)量將達(dá)到約70kt/a。

存在問(wèn)題和發(fā)展建議

通過(guò)引進(jìn)*,中國(guó)建成了一套30kt/a的丁基橡膠生產(chǎn)裝置,并且通過(guò)近幾年的不斷努力,實(shí)現(xiàn)了安全平穩(wěn)生產(chǎn),產(chǎn)量不斷提高,在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)中所占的份額逐漸擴(kuò)大,在一定程度上滿足了國(guó)內(nèi)實(shí)際生產(chǎn)的需求。但與國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家相比,還存在一定的差距,主要表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:

⑴生產(chǎn)能力小,產(chǎn)量少,產(chǎn)品自給率低。中國(guó)丁基橡膠的生產(chǎn)能力只有30kt/a,遠(yuǎn)低于其經(jīng)濟(jì)規(guī)模50kt/a

的生產(chǎn)水平,更低于Exxon公司和Bayer公司70kt/a以上的生產(chǎn)規(guī)模,造成生產(chǎn)成本相對(duì)較高,產(chǎn)品自給率只有30%左右,在國(guó)際市場(chǎng)中缺乏競(jìng)爭(zhēng)力;⑵技術(shù)力度開(kāi)發(fā)不夠,品種牌號(hào)仍顯單一。中國(guó)引進(jìn)的3個(gè)普通丁基橡膠產(chǎn)品牌號(hào)還不能*生產(chǎn),鹵化丁基橡膠等其他改性丁基橡膠產(chǎn)品還不能生產(chǎn),造成一些高等級(jí)產(chǎn)品大量進(jìn)口,而通用產(chǎn)品銷售不暢的被動(dòng)局面,在一定程度上影響了中國(guó)丁基橡膠的健康發(fā)展;⑶產(chǎn)品質(zhì)量不夠穩(wěn)定。中國(guó)生產(chǎn)的丁基橡膠產(chǎn)品在粘連、黃變、產(chǎn)品批次、揮發(fā)分以及門尼值波動(dòng)幅度等方面還存在在一些問(wèn)題,還有待提高;⑷產(chǎn)品應(yīng)用范圍較小。中國(guó)丁基橡膠產(chǎn)品約84%用于汽車行業(yè)行業(yè),其他方面的應(yīng)用還比較少;⑸技術(shù)服務(wù)水平還不能很好地滿足用戶的需求。為了使中國(guó)丁基橡膠工業(yè)快速健康發(fā)展,建議:

⑴提高產(chǎn)品質(zhì)量,節(jié)省能耗和物耗,以提高產(chǎn)品在市場(chǎng)中的競(jìng)爭(zhēng)力。產(chǎn)品質(zhì)量是產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)的關(guān)鍵因素。針對(duì)中國(guó)丁基橡膠產(chǎn)品存在的問(wèn)題,應(yīng)該加大技改力度,不斷改善產(chǎn)品質(zhì)量,把用戶的要求作為產(chǎn)品生產(chǎn)的標(biāo)準(zhǔn);加大節(jié)能降耗力度,降低生產(chǎn)成本,使產(chǎn)品在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上更具有競(jìng)爭(zhēng)力。

⑵在保證現(xiàn)有丁基橡膠生產(chǎn)裝置正常穩(wěn)定運(yùn)行的前提下,加快新品種和新牌號(hào)的研究開(kāi)發(fā)和生產(chǎn),增加國(guó)產(chǎn)丁基橡膠的牌號(hào)品種,不斷完善產(chǎn)品品種結(jié)構(gòu),以更好地滿足市場(chǎng)需求。另外,除了加大丁基橡膠在輪胎內(nèi)胎用膠的需求外,還應(yīng)積極開(kāi)發(fā)丁基橡膠的非內(nèi)胎用膠市場(chǎng)。

⑶擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模,以滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)迫切需求的需要,提高國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的占有率。中國(guó)丁基橡膠的產(chǎn)量?jī)H能滿足國(guó)內(nèi)需求量的三分之一左右,今后隨著需求量的增加,滿足率還可能更低,因此建議有條件的企業(yè)可以考慮新建1~2套50kt/a以上規(guī)模的生產(chǎn)裝置,以滿足國(guó)內(nèi)實(shí)際生產(chǎn)的需求。

⑷盡快建成鹵化丁基橡膠生產(chǎn)裝置。鹵化丁基橡膠在丁基橡膠中占有重要的地位,隨著中國(guó)子午線輪胎、無(wú)內(nèi)胎輪胎以及醫(yī)藥瓶塞等應(yīng)用領(lǐng)域應(yīng)用技術(shù)的發(fā)展,國(guó)內(nèi)對(duì)鹵化丁基橡膠的需求量將越來(lái)越大。因此國(guó)內(nèi)應(yīng)盡快著手鹵化丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù)的準(zhǔn)備或引進(jìn)工作,盡早投產(chǎn),以便能盡早滿足國(guó)內(nèi)橡膠工業(yè)無(wú)內(nèi)胎輪胎等產(chǎn)品發(fā)展用膠的需要。

⑸加強(qiáng)應(yīng)用技術(shù)研究,提高服務(wù)意識(shí)和水平。加強(qiáng)與國(guó)內(nèi)有關(guān)應(yīng)用研究單位或輪胎等生產(chǎn)企業(yè)的聯(lián)系和合作,研究開(kāi)發(fā)適合國(guó)產(chǎn)丁基橡膠的內(nèi)胎、水胎及膠囊的專用配方和加工技術(shù)。同時(shí),建立一支專家型營(yíng)銷隊(duì)伍,為實(shí)現(xiàn)丁基橡膠“市場(chǎng)-開(kāi)發(fā)-生產(chǎn)-市場(chǎng)”的良性循環(huán)奠定基礎(chǔ)。

⑹積極擴(kuò)大出口,參與國(guó)際市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)。在滿足國(guó)內(nèi)需求的前提下,應(yīng)積極擴(kuò)大向國(guó)際市場(chǎng)的出口,尤其是要加大向韓國(guó)等東南亞地區(qū)國(guó)家的出口,以便為今后丁基橡膠參與國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)奠定基礎(chǔ)。

11重要性

談及汽車隔音,置信良多車主都但愿能清楚地查詢隔音的構(gòu)成成分。當(dāng)時(shí)要引見(jiàn)的隔音的首要構(gòu)成局部——丁基橡膠,粗淺丁基橡膠是由異丁烯和異戊二烯在-100℃發(fā)作聚合回響構(gòu)成的聚合物。制品丁基橡膠在乙烷溶劑等分化,然后與氯或溴進(jìn)行鹵化回響可制成鹵化丁基橡膠。丁基橡膠的功用首要由聚異丁烯主鏈及其不飽和度極底的構(gòu)造所選擇,其不飽和度僅為0.5%∽3.3%(mol)約為自然橡膠的1/50。鹵化的丁基橡膠首要用于出產(chǎn)汽車、卡車、飛機(jī)輪胎內(nèi)襯,粗淺的丁基橡膠可用于出產(chǎn)汽車上的膠管、自行車的輪胎和球。非凡用處網(wǎng)羅醫(yī)用瓶塞、密封套和藥用膠塞等局限??趽浔翘鞘嵌』鹉z的一個(gè)非常非凡而詼諧的運(yùn)用[1]  。

那么當(dāng)時(shí)一同來(lái)查詢丁基橡膠的長(zhǎng)處:

⑴透氣性

氣體在聚合物等分散速度與聚合物分子的熱活動(dòng)有關(guān),丁基橡膠分子鏈中側(cè)甲基陳列密集,限制了聚合物分子的熱活動(dòng),因而透氣率低,氣密性好。

⑵熱不變性

丁基橡膠硫化膠具有優(yōu)異的耐熱不變性,硫磺硫化的丁基橡膠可在100℃或稍低溫度下于空氣中長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)用,用樹(shù)脂硫化的丁基橡膠運(yùn)用溫度可達(dá)150℃∽200℃。丁基橡膠的熱氧老化屬降解型,老化趨勢(shì)為軟化。

⑶吸能性

丁基橡膠分子構(gòu)造中短少雙鍵,且側(cè)鏈甲基散布密度較大,因而具有優(yōu)勝的接收震動(dòng)和沖擊能量的特征,在很寬的溫度局限內(nèi)(-30∽-50℃)丁基橡膠的回彈特征都不大于20%,這標(biāo)清晰清楚明了丁基橡膠的接收機(jī)械功用的才干優(yōu)于其它橡膠。丁基橡膠在高變形速度下的阻尼性質(zhì)是聚異丁烯鏈段所固有的,在很大程度上,它不受運(yùn)用溫度、不飽和度程度、硫化外形和配方改動(dòng)的影響。因而,丁基橡膠是那時(shí)較為理想的隔音減振資料。

⑷低溫性

丁基橡膠分子鏈空間構(gòu)造呈螺旋狀,固然其甲基較多,但散布在螺旋兩側(cè)的每一對(duì)甲基彼此都錯(cuò)開(kāi)一個(gè)角度,所以丁基橡膠分子鏈仍相當(dāng)和婉,玻璃化溫度較低,彈性也較好。

⑸耐臭氧和老化

丁基橡膠分子鏈的高飽和度使之具有很高的耐臭氧性,和耐天候老化性。耐臭氧功用約優(yōu)于自然橡膠,是丁苯橡膠的10倍。

⑹化學(xué)不變性

丁基橡膠的高飽和構(gòu)造,使之具有較高的化學(xué)不變性。丁基橡膠對(duì)大都無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸都具有優(yōu)勝的抗腐蝕性,固然它不耐濃氧化酸,如硝酸和硫酸,然則能耐非氧化酸和中等濃度的氧化酸,并耐堿溶液和氧化恢復(fù)溶液。在70%的硫酸中浸泡13周后,丁基橡膠強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率簡(jiǎn)直沒(méi)有損丟失,而自然橡膠和丁苯橡膠功用已嚴(yán)厲下降。

⑺電功用

丁基橡膠的電絕緣性和耐電暈功用比淺顯組成橡膠好,體積電阻率比淺顯橡膠高10∽100倍,介電常數(shù)為(1kHz)為2∽3功率因數(shù)(100Hz)為0.0026。

⑻吸水性

丁基橡膠的水浸透率極低,在常溫下的吸水率比其它橡膠低,僅為后者1/10∽1/15。

12對(duì)比

丁基橡膠為橡膠,沒(méi)有任何能危害人體的可能,而瀝青阻尼片則是具有刺鼻性氣味的有害材料。

是聞氣味,含瀝青的材料會(huì)有刺鼻的氣味散發(fā)出來(lái),第二更的方法是采用燃燒的方法,取一塊待測(cè)材料,點(diǎn)燃,如果劇烈燃燒,并伴有煙和強(qiáng)烈的刺激性氣味,并發(fā)生滴流現(xiàn)象。

參考資料

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